Можно-ли отправить как Büchersendung Groß детскую шапочку ?
По размерам подходит, но там открытый конверт, примут-ли НЕ книги ?

Лучше послать как Warensendung, стоимость 1,90 евро, вес до 500 гр. На конверте написать это слово и сам конверт при помощи скрепочек закрыть.
Еще вариант - послать как Maxibrief, вес до 1 кг, но толщина конверта не более 5 см. Цена 2.40 евро, дойдет на след.день

Если вы ее между двумя картонными листами засунете и скотчем по углам склеите, может и пройдет (но гарантии, что открывать и проверять не станут, нет), просто на ощупь покажется, что что-то похожее на книжку внутри. Есть еще способ отправить как гроссбриф за 1,45, только высота у конверта должна быть до 2 см, а если шапочка весит менее 50 гр., то можете отправить как варенсендунг компакт за 0,90
https://www.deutschepost.de/de/w/warensendung.html